32 đội bóng được chia vào 8 bảng đấu để chọn ra 16 cái tên xuất sắc góp mặt ở vòng loại trực tiếp. Cụ thể, Barca sẽ chung bảng với Dortmund, Inter Milan và Slavia Prague. Gã khổng lồ xứ Catalan luôn được mặc định là ứng cử viên nặng ký cho ngôi vô địch. Dortmund cũng là đối thủ cực khó chịu trong vài mùa giải gần đây. Trong khi đó, Inter Milan với những sự tăng cường nhân sự trong mùa hè này cũng là một đối thủ đáng nể. Chỉ có Slavia Parague bị đánh giá thấp nhất ở bảng đấu này.
Ở bảng A, Real Madrid sẽ đụng độ với gã nhà giàu nước Pháp PSG. Bayern Munich chạm trán với Tottenham ở bảng B còn Juventus gặp lại đối thủ nhiều duyên nợ Atletico Madrid. Nhà đương kim vô địch Liverpool nằm ở bảng E, một bảng đấu khá nhẹ nhàng với Napoli, Salzburg và Genk.
Ngoài ra, một bảng đấu khác cũng được đánh giá là khó lường là bảng H với sự góp mặt của Chelsea, Ajax, Valencia và Lille. Chelsea vốn là đương kim vô địch Europa League trong khi Ajax vào đến bán kết Champions League mùa trước. Cả Valencia và Lille đều có đội hình giàu chất lượng và thi đấu rất khó chịu.
PV